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    碳氢键活化的机理?添加时间:2023-07-18

      AG真人 AG平台AG真人 AG平台AG平台真人 真人AG 平台官网AG平台真人 真人AG 平台官网AG平台真人 真人AG 平台官网更: 我们系刚来了一个做碳氢活化老师,才知道最近sp3碳氢活化也做了很多工作。

      碳氢活化主要是依靠金属氧化插入碳氢键,形成金属氢化物,再进一步发生配体交换和还原消除,形成取代产物。

      现阶段碳氢活化主要依靠导向基团来定位金属,以便于其插入特定的碳氢键达到碳氢活化的目的。同时多数的工作为特定活化sp2碳,金属sp3碳氢活化相对比较难做一点。而不是用导向基团的碳氢活化普遍产率低选择性差。

      还有就是通过化学方法活化,即通过连接强拉电子基团,增加alpha氢的酸性从而活化,这个就是比较传统的活化了。

      题主指的是碳氢键的断裂吗?这个可以从有机物的酸性大小往前推,酸性:炔烃>烯烃>烷烃。这是为什么呢?炔烃碳碳三键是sp杂化,有很大的电子云,而且非常稳定,带有吸电子的效果,这样把炔基氢的电子都吸到了碳碳三键上,那么氢呢,它会以氢离子的形式脱出,表达出酸性。实际上就是主要是看吸电子能力的强弱。

      香港科技大学黄湧小组通过光催化实现了苄位C-C键断裂活化转化,为分子切片的重组提供了新思路

      C-C、C-杂键的构建在合成化学中一直是研究的重点。近些年来,借助过渡金属催化偶联策略可实现分子切片的引入修饰,但是对于稳定化学键的切断活化转化则相对研究较缓。

      Csp3−Csp3的切断大都基于过渡金属氧化加成及β-消除策略,但是都是基于张力小环。

      Arnold等人借助光催化下实现单电子氧化实现C-C键断裂进而实现相应的化学转化。

      最近,香港科技大学黄湧小组报道了一例光诱导下的苄位C-C键断裂下的多样化修饰的新方法。

      机理研究可见,通过光催化实现单电子转移过程进而得到中间体B,得到苄位自由基,氧化得到苄基正离子,捕获水,进而发生β-消除得到目标产物K;中间体B通过CCCET机制的得到C-C键断裂下的C,继而完成目标产物的合成。