Evelopment of Coupling Reactions Based on
Palladium-Catalyzed C-H Activations
A thesis submitted in partial satisfaction of the
本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成
果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发
表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确AG真人 AG平台
本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向
国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权
湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影
通过活化不活泼的 C-H 键进而形成新的 C-C 键的反应不仅是简单小分子构建复杂
化合物的一种有效手段,而且能够提供更加经济、简单的合成路线。而钯作为催化剂参
与此类反应的效果,尤为突出。因此,钯催化下的 C-H 活化进而形成新的 C-C 键已经
1、简单综述了近年来过渡金属特别是钯催化的 C-H 活化形成 C-C 键的相关反应研
2、研究了三***乙酸钯催化下乙酰苯***与乙醛酸乙酯的偶联反应。在以往的关于苯
甲醛之类的偶联反应中,发生的都是碳氢活化,苯甲醛脱去氢生成相应的***。而我们发
现乙酰苯***与乙醛酸乙酯的偶联反应在三***乙酸钯以及 TBHP 的作用之下,脱去的是羰
基,生成了乙酰氨基-苯甲酸乙酯化合物。通过调整催化剂、配体、溶剂以及温度和反
应乙酰苯***与乙醛酸乙酯的配比等因素,得到了比较优化的反应条件: 1 当量的乙酰苯
***,2 当量乙醛酸乙酯(因为乙醛酸乙酯溶解在甲苯中,含量为 50%),三***乙酸钯(10
mol%),2 当量 dppp (10 mol%),甲苯(1 mL/mmol)。在 120 oC 下反应AG真人 AG平台 12 h。接着在反应
体系中加入 当量三***乙酸钯,继续反应。直到反应无变化为止。利用该条AG真人 AG平台件合成了
3、研究了二-三苯基磷***化钯催化下 1,2-二溴苯与水杨醛为底物生成(夹)氧杂
蒽***的偶联反应。通过对溶剂和催化剂的摸索,得到了比较优化的反应条件: 5mol%的
二-三苯基磷***化钯,2 当量的碳酸钾,4ml/mmol 的 DMF,1 当量的水杨醛,2 当量的 1,AG平台真人 真人AG 平台官网AG平台真人 真人AG 平台官网AG平台真人 真人AG 平台官网