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AG真人 AG平台AG真人 AG平台AG真人 AG平台其中1代表正向反应，2代表逆向反应。但是此关系式往往是错的。为了分析为什么此式往往是错的，需要从Arrhenius 方程开始。
Arrhenius 从大量实验数据总结出了温度对反应速率的影响，给出了Arrhenius 方程
k为反应的速率常数。化学反应可以在不同的条件下进行，最常见的是恒温恒压和恒温恒容。但是研究化学反应动力学时基本上都是恒容反应，通常用物质的量浓度（mol/L）来表示反应物和产物的浓度。尽管也可以用分压来表示反应速率，AG平台真人 真人AG 平台官网但是仍然是指恒容条件下的反应。AG平台真人 真人AG 平台官网对于恒压反应，当反应进行时系统的体积可要不断变化的，使得对反应速率的研究和表示变得很困难，故一般都是在恒容条件下研究反应速率。恒容条件下，分压与物质的量浓度之间的关系比较简单，若是理想气体有p=cRT。用浓度表示的速率常数kc和用分压表示的速率常数kp之间有如下关系
n为反应级数，对一级反应两个速率常数是相等的。Arrhenius 方程里的速率常数k是指恒容反应的kc。如果将kp 用于 Arrhenius 方程，则有
可见，通常情况下E_{a1}-E_{a2}=\Delta U=Q_{V}正逆反应的活化能之差等于反应的内能变化，也就是反应的恒容反应热。
可见，用分压表示的速率常数，其正逆反应的活化能之差也是等于反应的内能的变化，即恒容反应热。
2 凝聚相的反应。同样的道理，对于凝聚相体积的改变很小，故Δ(pV)可以略去，故ΔU=ΔH。
可见通常情况下，正逆反应的活化能之差并不等于反应的焓变，而是等于反应的内能变化。在特定条件下正逆反应的活化能之差才等于反应的焓变。
2 正逆反应的计量系数与反应级数相同。若他们不相同，正逆反应的速率常数之比就不等于平衡常数。
总之，当论及正逆化学反应活化能之差时应该是等于反应的内能变，而不是焓变。只有在特定条件下那个差值才等于焓变。
