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　　第 l8卷 第 1期 1997年 3月 首都师 范大 学 学报 (自然 科学 叛 ) JournM of Capital Normal University (Natural Scienoe Edif ion ) V01．18，No．1 M ar． 1997 气 相 基 元 反 应 的 活 化 能 与反 应焓 变 的关 系 崔 晓 丽 (河北 师 范 大学 化学 系 ) 摘 要 应用基元反应的过渡态理论及微观可逆性 原理推 导了气相基元反应正逆过程的活化能之差 与热 力学 量之 问 的关 系． 关蕾调 ：基元反应，活化能，焙变 中囝分 类号 ：0643．1． 基 元反 应正逆过 程 的活 化能之 差对 应 的宏观热 力学 量是 AH 还 是 △u，众 多的物理 化学 教 材对此 意 见不 一．有些教 材 中写道 ：丘 ． E一 一A 也有 一些 教材 认 为 ：E 一E一 ．一 ， ．尽管对 于化学 反应而 言 ，AH 与 AU相 差无几 ，其差值 可 能在动 力学 测 定活化 能的误 差范围之 内；然而，从概念上应明确 E 与 E一 的差值与热力学量 △H 或 △u之间的关系，AG真人 AG平台 因此 ，对此 问题 的讨 论是 有必要 的． 设气 相基元 反应 普遍式 可表达 为 F式 nA十 B X _! fC+ a2b x 代表活化络合物 根据过渡状态理论 ，反应物 A与 B和活化物 x 之 间一直是达成热 力学 平衡 的 ，为物质 的量 浓度 活 化络合平 衡 常数 ，正 向反 应 的速 率常数 为 ，，则有 纯 一 (1) 由微观 可逆性 原理 ，上述 基 元反应 的逆反应 必然也通 过渡 态 x ，可以表 示 为 cC+ dD ．： -X aA + hB 设逆 向反应 的速 率常数 为 ⋯ 浓度 平衡 常数为 K 则 一 _CL]2 x A (2) 根据过 渡态理 论 的热力 学处理 叫 kI一 (3) 收蒋日期 1995-112o 维普资讯AG真人 AG平台AG真人 AG平台AG平台真人 真人AG 平台官网AG平台真人 真人AG 平台官网AG平台真人 真人AG 平台官网