活化能与平衡常数肯定是有关系的,热力学和动力学不能完全孤立地来看待,具体关系可以略作讨论。
对于该反应,若将正逆反应活化能分别记为E_{a1},E_{a-1},该反应\Delta H<0,那么恒压条件其\Delta H=E_{AG真人 AG平台a1}-E_{a-1}<0,则E_{a1}<E_{a-1},即正反应活化能较低。如果反应物剩余很多,显然不是由于活化能较高导致的,所以很明显这两者不能直接关联起来。
举个例子,通常我们知道对\Delta H<0的反应,升温对逆反应方向有利,结论可以从Vant Hoff方程推导,其实也可以从活化AG真人 AG平台能角度来看。如\Delta H<0,则E_{a1}<E_{a-1},那么在升温时由于E_{a-1}较大,由Arrhenius方程k_{-1}增加更多,通常K=\frac{k_{1}}{k_{-1}}整体减小,反应逆向移动。(当然对于实际情况存在变化率等问题,从热力学角度\Delta H一般是关于T的函数,那么将\Delta H关于T的函数带入Vant Hoff方程的微分式再得到的结果一般比较复杂,很可能出现得到的lnK与T的函数在某些范围导数为0,即温度在某些区间变动对平衡常数无影响,在此不作过多讨论)
最后,有没有发AG真人 AG平台现对于以上各方程,不论内容如何但都有着非常相近的形式。实际都可以看做是Boltzmann分布\frac{n}{n_{0}}=e^{-\frac{E}{kT}}所表示的平衡条件下不同能量粒子的分布,因此反应过程也可以看作是能量变化所带来的结果,所以实际上无论讨论的是热力学还是动力学,究其本质研究的对象依旧是能量本身。
有人提到催化剂,催化剂是将正逆反应速率常数k_{1},k_{-1}同倍数增加或减少,那么正逆反应同倍数约去结果自然是K不变,但不能因为这个结果去说E_{a}与K是无关的。对反应本质的讨论应该建立在能量的基础上。AG平台真人 真人AG 平台官网AG平台真人 真人AG 平台官网AG平台真人 真人AG 平台官网