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　　罗渝然 俞书勤 张祖德 姚天扬2高盘良

　　C中国科学技术人学化学与材料科学学院安徽合肥230026 2南京大学化学

　　化工学院 江苏南京21 （X）% 北京大学化学与分子丁程学院 北京100871）

　　摘要 介绍L!PAC（ 1996） 图。对兀元反应，活化能的Toinai）解释最准确；对总包反应,活化能仅是表观鼠。以兀元反应1） + 。在较宽温度范围内，该Arrhenius图是弯曲的. 这表示反应活化能随温度而变化。讨论为什么少数基元反应的活化能可能是负值其至是零。

　　屮学、大学与研究生用的化学参考教材屮，活化能是出现频率很高的科学术语2—。但 是，什么是活化能？不少国内大学教材和教学参考资料仍在使用不准确的文字。下面,我们将 再次介绍有关Anhenhs活化能的定义、解释、以及很容易与活化能混淆的若干概念。此外，还 讨论了非Anhenhs行为和负温度效应等。

　　温度对许多化学反应速率有非常大的影响。1889年，瑞典科学家S A. An^enhs在研究 蔗糖水解的速率与温度的关系时，受\an【Hof啖似工作的启发，用速率常数&的自然对数11A- 对温度的倒数1/T作图，得到一条肖•线。在科学文献上，皿（或1嚥）对1/T作图，简称Arriw n i】s图。A rrhenius图上的线)

　　上面的经验表达式（2）和（3）,都称Anheniis公式,它包括2个觅要的经验参数”和，这2 个经验参数通称Anheniis参数。其中参数/!称为4因子（或指前因子）,与速率常数人•有相同 单位，它来自Anheniis图上的截距o Arrheniis把山图上斜率导出的能量因子Ea称为“活化

　　热”，后來被科学文献改称为Ardienhs活化能。按照UPAC（ 1996）推荐的观点小，活化能匚 的准确定义是Anheniis图上该直（曲）线在温度卩下的斜率小：

　　值。我们称它为正温度效应。绝大多数化学反应呈止温度效应。反之，称为负温度效应，对应 于负活化能（见本文第5节和图3）o实验发现，在极少数情况下，某一很小的温度范围内，温 度升高或降低，反应速率常数不变化，这对应于零活化能（见图3）。

　　基元反应的A Mwnhis图屮的速率常数/『可从实验获得，也可按反应速率理论计算。I大I 此，既可利用测量的数据得到基元反应的活化能，也可按反应速率理论计算的钉卩丿数据 得到活化能（见本文第3节）。口前，国内某些大学教材和教学讨论文章还未接受LPAC （1996）推荐的观点，赋予化学反应活化能以另外的定义•错误地认为从量子理论或某些理论 可直接计算出活化能。

　　A Genius经验式的提出，标志了定量的化学反应动力学诞生。100多年來，大量的实验发 现，Arrhmbs经验公式有很强的预测能力。从化学反应的3个层次看〔刊，在宏观（总包和基 元）层次上研究化学反应，经常可绘出Ar Benias图，采用AMenius活化能的概念，如表1所 示。这是因为，只要化学反应速率受温度影响，就可作A nhenius?L确定某温度T下的斜率, 即活化能&值。

　　化学反应化学反应~化学反应速率 Arrf^niis 活化能 活化能 活化能是 活化能-

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