AG真人（中国）官方网站

　　以过氧单硫酸盐(PMS)为基础的高级氧化工艺(AOPs)是降解水中顽固性有机污染物最有前途的技术之一。开发高效的催化剂来催化活性PMS并产生活性物质是促进有机污染物氧化的关键。在均相过渡金属(Co2+、Fe2+、Cu2+和Mn2+)催化剂中，钴离子是PMS活化产生自由基(SO4•和•OH)最活跃的催化剂之一，但钴离子具有不可回收性。因此，用于PMS活化的多相钴基催化剂已经得到了广泛的探索。钴单原子催化剂(SACs)由于其最高的原子利用效率和可调谐的电子结构，最近成为最有希望的候选。

　　高价金属氧(HVMO)是一种强大的非自由基反应物质，由于其半衰期长，对具有供电子基团的顽固性水污染物具有高选择性，可以促进高级氧化过程(AOPs)。然而，在基于过氧单硫酸盐(PMS)的AOPs中，高价钴氧(CoIV=O)的生成是具有挑战性的，因为钴的高3d轨道占用将不利于其与末端氧配体的结合。在此，作者提出了一种在Mn3O4表面构建具有独特N1O2配位的孤立Co位点的策略。

　　不对称的N1O2结构能够接受Co 3d轨道上的电子，导致Co位点的电子离域，促进PMS的吸附、解离和随后Co/(IV)=O物质的产生。CoN1O2/Mn3O4在PMS活化和磺胺甲异唑(SMX)降解中表现出较高的内在活性，远优于CoO3结构的碳基单原子催化剂、CoN4结构的碳基单原子催化剂和商用钴氧化物。

　　AG平台真人 真人AG 平台官网

　　AG平台真人 真人AG 平台官网

　　作者证明了PMS激活和Co/(IV)=O物质的高效活性，并通过PMS激活揭示了异质Co/(IV)=O形成的机制。因此，本研究不仅为异质Co/(IV)=O的形成提供了可行的策略，而且在原子水平上推进了基于氧化物的SACs设计的基本认识。

　　AG平台真人 真人AG 平台官网

　　Co/(IV)=O可通过氧原子转移有效氧化目标污染物，生成低毒中间体。这些发现有助于在分子水平上进一步了解PMS活化的机理，并指导高效环境催化剂的合理设计。

　　图4. CoN1O2/Mn3O4的原位拉曼光谱以及OAT和污染物降解途径的示意图AG真人 AG平台AG真人 AG平台AG真人 AG平台