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　　司上海办事处上海200080高分子有机化台物，有机物的活化作用则可以从有机化告物基本骨架的构成方面来考虑，二则可以从有机化合物功能圃的生成和转化方考虑，从而使其具有一定趋向的活性关键词：腐植酸有机物活化条件这里所说的有机物就是有机化合物。也就、硫等元素)的化合物。腐植酸就是一种复杂机化合物。过去．人们对有机化合物的结构、性质、合成方法，应用以及它们之间的相互转变和内在联系，进行了大量的研究和应用，得出了许多重要的结，这对我们的进一步研究打下了良好的基础。我们对有机化合物的基本结构尤其是其多功能基团的活化进行研究，目的是要探讨通过这种活化，进一步提高有机化合物的功能作用，造福环境和人类。显然，这种化学结构的活化所对应的功能提高，对植物生长过程促进而言，就是生理活于植物在生长过程中与许多微生物的活动过程关系密切，因此，笼统地称上述过程为生物活性。也就是说我们研究有机化合物的化学结构的变化对生物活性的变化及其功效的变化，主要想找出规，看哪些有利于我们的工农业生产和新产品的开发。这些是以前的研究不曾专门注意讨论活化的问题内大分子与大分子、生物大分子与有机小分子的相互作用进行研究，因为这些相互作用是农畜牧科学、生命科学的研究进展带出来的问题。大分子与大分子或大分子与小分子间的反应，都是些相对比较慢的过程和比较复杂的体系。作用的形式也不仅仅只是化学键的断裂、组合．而是包含了很多的弱相互作用(氢键分子与大分子的相互作用以及大分子与小分互作用又联系到复杂收稿日期：2002的结构层次上的变化。不象小分子之间的反应分子在反应体系中作布朗运动无序碰撞而反应分子可能通过有序的高级结构重组、其中的能量传递，信号分子的传递又会产生新的变化这种大分互作用的复杂体系的慢过程．我们可否认为就是系列有序的分子离子化作用的结果?我们可以认为，在大分子与大分子或大分子与小分子之间发生的这种慢过程中主要是分子的侧链功能基团的离子化起了关键作用，而这种离子化是必须靠对分子的定向活化才能是有效的。简单的有机化合物的活化问题很简单。这机化合物，尤其是天然有机化合物的活化问题。所谓功能基团(官能团)是指有机化合物分子中比较活泼而容易发生化学反应，且能反映其特殊性质的原子或原子团，也可以说它们是决定有机化合物主要性质的基团。活化．通常可以从有机化合物基本骨架的构成和功能基团的生成和转化两个方面来考虑。，基本骨架的构成由于有机化中常具有碳原子一一的结构，这一类化学健的形成与拆开均较健为容易，故可从这些易拆健人手，选择连接的部位(或称为结。进行有机化合物的基本骨架的改变，达到活化作用然而对于芳香环上有取代基的化合物本骨架就是芳香环，可采用苯或苯的衍化物或同系物为原料进行合成。对于杂环化台物，有一部份象芳香化合物一样+是以天然来源的杂环化合物为起始原料；但大多数杂环化合物采用缩合方式或环合方式来合成，而接合部份选在碳原维普资讯子与杂原子结合点处。至于骨架是脂链化合脂环化合物，则情况更为复杂，需视具体情定。由于饱和烃较不活泼，故需考虑基本骨架易拆健部位，换言之，即采用何种中间体与相应链化合物通过何种形成的化学反应把它们连接起来，以合成所需要的碳骨架化合键的生成只发生在功能基团上面(氏反应)或发生在吸电子基团旁边如克莱森Claisen缩合反应)或者发生在双健碳原子上Diels—A1der等等。因此对于脂链或脂环化合物，其骨架的构成就不象碳——杂原子健那么简单，不仅要考虑到碳原子的排列，而且还要考虑怎样AG平台真人 真人AG 平台官网使接合部分活化起来。生成的反应并不太多，大致可分为如下四类亲核反应，加成环合反应位反应及氧化还原反应。其二，功能基团的生成与转化功能AG平台真人 真人AG 平台官网基团是有机化合物的化学结缺少的重要组成部分，每种有机化合物中均有一定数目的功能基团存在。因此，考虑有机化合物基本骨架构成的时候，也必须同时考虑骨架上的功能基团应如何生成或引人；有些功能基团在某种情况下不能直接引人而需要由其他基团转化些功能基团为确保化合物功能需的功能基团还需要进行保护，以利有机化合物的整体功能的发挥1、功能基AG平台真人 真人AG 平台官网团的定位在芳香环上引人功能基团要遵循芳香取代规律，也即如何利用这种取代规律把所需的功能基团引人到指定的位置上——功能基团的定位问题。1)邻位效应芳香族化合物为平面的刚体结构，而与苯环结合的健也在同一平面上以取代基与苯环结合时，若其一取代基的分子很大时可将其邻位掩起来，因而在进行各种化学反应时，邻位处反应要较其他位置困难，此即是邻位效应。般说来，苯环上含有邻、对位定位基的化，其苯环上的亲电取代反应发生在原有取代基的邻位和对位位置，结果生成接近等量体和对位体两种物质。若事先在原有取代基的邻临时引人某种基团以占据该位置后再进行取代反应时由于取代反应发生在对位，然后再临时占据的基团除去，便得到所需要的化合。当然，采取这种占据空间位置法而引人的临时基团应是容易脱除的基2、功能基团的活化有机化合物的功能基团的活化是一个十分重要的问题，因为它可使我们在不改变配方艺等的前提下，只要注重～下其功能基团的活化就可以大大提高有机化合物的功能效果，从而使这种新学结构由于功能基团的活化容易植物、生物这些受体发生相互作用，形成新的化经过研究我们认为目前大致可有如下几种方法来活化有机化合物的功能基般说来，反应物分子中若有供电基团时反应部位的电子密度增大，有利于亲电取代反应的进行；反之，若有吸电基团存在时，则不利于亲电反应另一方面，从亲电试剂看来，它的正电性越，则进攻能力越强。因此在有机化合物的功能基团的活化工艺上不仅需要考虑反应物的电子云密，而且亦应考虑采取适当方法增大进攻试剂的亲电活性，或选择具有较强亲电活性的反应试剂。亲核取代反应对这类反应可采取增强反应中的碳原子的正或增强亲核试剂的负电性两种方法活化功能基团，以提高它随后与受体的反应速度和收率团化合物的一碳原子上的氢原子均较为活泼一氢原子的反应活性，并考虑它们的合成途径和反应方法，有时反应活性较低，则需要增强时反应活性过强，则需采取适当措施加以抑制。多反应中应用催化剂可降低活化能大加快反应速率，缩短反应时间，提高收率。我们大家知道，某一种物质在化学反应系统变化学反应速度而本身在反应前后化学性质并维普资讯不变化，则称这种物质为催化催化剂的作用机理，大致两方面第一，催化剂能使反应活化能降低，因而反应速度增大，这可以从大多数反应过程的活化能平均值看出非催化反应45—40千卡／克分子催化反应30—16千卡／克分子应当指出，催化剂只能改变反应速度，它的作 用是缩短到达平衡的时间，而不能改变化学平衡。 第二 ，催化剂具有特殊的选择性 ，主要表现 有两个方面。一是不 同类型的化学反应 ，各有其 适应 的催化剂 。另外 是对于 同样 的反应物系统 应用不同的催化剂，可以获得不同的产物。 某些特别驯化 出的微生物也是有 机化合物 的催化剂 ，因为通过发酵工程和酶工程也可 以对 有机化合 物进行生物合成反 应，生成新的有机化 。因此在这个意义上我们也可以说微 生物对 有机化合 物进行了活化 ，改变 了其化学结构 物活性。对此，我们将另行论 改变反应条件有些功能基团的反应活性不强 改变某些反应条件 ，则能增大其 反应活性 ，达到原料代 ，降低成本，甚至提高收率的目的。对于高沸点 稳定性的有机化合物 采取提高反应温 、功能基团的保护在构成基本骨架 和引入新 的功能基 到分子中原有活性强 同程度的变化和破坏。在此情况下 有功能基团加保护 ，以保证所期望 的反应顺利 进行 。然后再通过水解反应 反应或其它反应将保护 基脱除。 由于功能基团的保护方法较多 ，可根据反应 物料结构特点与性质 护试剂的来源与反应条 件等综合起来考虑加 以选用。 4、多个功能基团的引入 有机化 中若有二个或 两个 上的功能 基团存在时 ，则在活化工艺上需考虑这些功能基 题。如功能基团系分次引入，则需考虑其引八顺 序问题，以及在 引入后一功能基 5、功能基团的转化 有机化 合物中有许多功 团不能直接引入分子 中，或虽能直接引入但因收率过低 或异构 体分离困难等情况 ，而需要 由其他功能基团 氨基的转化经常利用芳胺 的氨基 通过重氮盐而转化成 其他功能基 团的方法 ，在有机化合物分子 中引进 芳胺的氨基团转化而来 一NHNH2一AsO3H2 羧基的转化由羧基可转化成羧酸衍生物 。而转变后的一些基团还可进一步变成 、氨基等基团。因而利用羧基的这些转化可合成许多羧酸衍生物和高级醇 卤素的转化有机化合物分子 中由于引入卤素 ，可使之带 有极性 或增加原有 的极性 ，提高其化学活性。